超級(jí)電容器(supercapacitors),又名電化學(xué)電容器(Electrochemical Capacitors),是上世紀(jì)七、八十年代發(fā)展起來的一種新型的儲(chǔ)能裝置。它是一種介于傳統(tǒng)電容器與電池之間、具有特殊性能的電源,主要依靠雙電層和氧化還原假電容電荷儲(chǔ)存電能,因而不同于傳統(tǒng)的化學(xué)電源。超級(jí)電容器的突出優(yōu)點(diǎn)是功率密度高、充放電時(shí)間短、循環(huán)壽命長、工作溫度范圍寬。
超級(jí)電容器的工作原理
超級(jí)電容器(supercapacitor,ultracapacitor),又叫雙電層電容器(Electrical Doule-Layer Capacitor)、黃金電容、法拉電容,通過極化電解質(zhì)來儲(chǔ)能。它是一種電化學(xué)元件,但在其儲(chǔ)能的過程并不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這種儲(chǔ)能過程是可逆的,也正因?yàn)榇顺?jí)電容器可以反復(fù)充放電數(shù)十萬次。
超級(jí)電容器可視為懸浮在電解質(zhì)中的兩個(gè)無反應(yīng)活性的多孔電極板,在極板上加電,正極板吸引電解質(zhì)中的負(fù)離子,負(fù)極板吸引正離子,實(shí)際上形成兩個(gè)容性存儲(chǔ)層,被分離開的正離子在負(fù)極板附近,負(fù)離子在正極板附近。
超級(jí)電容器為何不同于傳統(tǒng)電容器其"超級(jí)"在哪?
◆ 超級(jí)電容器在分離出的電荷中存儲(chǔ)能量,用于存儲(chǔ)電荷的面積越大、分離出的電荷越密集,其電容量越大。
◆ 傳統(tǒng)電容器的面積是導(dǎo)體的平板面積,為了獲得較大的容量,導(dǎo)體材料卷制得很長,有時(shí)用特殊的組織結(jié)構(gòu)來增加它的表面積。傳統(tǒng)電容器是用絕緣材料分離它的兩極板,一般為塑料薄膜、紙等,這些材料通常要求盡可能的薄。
◆ 超級(jí)電容器的面積是基于多孔炭材料,該材料的多孔結(jié)夠允許其面積達(dá)到2000m2/g,通過一些措施可實(shí)現(xiàn)更大的表面積。超級(jí)電容器電荷分離開的距離是由被吸引到帶電電極的電解質(zhì)離子尺寸決定的。該距離(<10 Å)和傳統(tǒng)電容器薄膜材料所能實(shí)現(xiàn)的距離更小。
◆ 這種龐大的表面積再加上非常小的電荷分離距離使得超級(jí)電容器較傳統(tǒng)電容器而言有驚人大的靜電容量,這也是其“超級(jí)”所在。
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電化學(xué)電容根據(jù)儲(chǔ)能機(jī)理的不同可以分為兩類:
1)雙電層電容
雙電層電容是在電極/溶液界面通過電子或離子的定向排列造成電荷的對(duì)峙而產(chǎn)生的。對(duì)一個(gè)電極/溶液體系,會(huì)在電子導(dǎo)電的電極和離子導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液界面上形成雙電層。當(dāng)在兩個(gè)電極上施加電場后,溶液中的陰、陽離子分別向正、負(fù)電極遷移,在電極表面形成雙電層;撤消電場后,電極上的正負(fù)電荷與溶液中的相反電荷離子相吸引而使雙電層穩(wěn)定,在正負(fù)極間產(chǎn)生相對(duì)穩(wěn)定的電位差。這時(shí)對(duì)某一電極而言,會(huì)在一定距離內(nèi)(分散層)產(chǎn)生與電極上的電荷等量的異性離子電荷,使其保持電中性;當(dāng)將兩極與外電路連通時(shí),電極上的電荷遷移而在外電路中產(chǎn)生電流,溶液中的離子遷移到溶液中呈電中性,這便是雙電層電容的充放電原理。
2)法拉第準(zhǔn)電容
法拉第準(zhǔn)電容理論模型是由Conway首先提出,是在電極表面和近表面或體相中的二維或準(zhǔn)二維空間上,電活性物質(zhì)進(jìn)行欠電位沉積,發(fā)生高度可逆的化學(xué)吸脫附和氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生與電極充電電位有關(guān)的電容。對(duì)于法拉第準(zhǔn)電容,其儲(chǔ)存電荷的過程不僅包括雙電層上的存儲(chǔ),而且包括電解液離子與電極活性物質(zhì)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)。當(dāng)電解液中的離子(如H+、OH-、K+或Li+)在外加電場的作用下由溶液中擴(kuò)散到電極/溶液界面時(shí),會(huì)通過界面上的氧化還原反應(yīng)而進(jìn)入到電極表面活性氧化物的體相中,從而使得大量的電荷被存儲(chǔ)在電極中。放電時(shí),這些進(jìn)入氧化物中的離子又會(huì)通過以上氧化還原反應(yīng)的逆反應(yīng)重新返回到電解液中,同時(shí)所存儲(chǔ)的電荷通過外電路而釋放出來,這就是法拉第準(zhǔn)電容的充放電機(jī)理。
超級(jí)電容器測試方法
靜電容量
1、時(shí)間常數(shù)法(HR、MR)
測量前需將被測電容器兩極短路30分鐘以上,采用恒定電容E0對(duì)電容器充電。記錄電容器從0V充電至0.632 E0所需時(shí)間T,靜電容量C可以按照如下公式1計(jì)算。
2、放電法(DA、DC、DR)
測量前需將被測電容器兩極短路30分鐘以上。
將電容器充電至額定電壓V0,并恒定30分鐘。采用I0的電流對(duì)電容器進(jìn)行恒流放電,記錄電容器電壓從V1降至V2所需時(shí)間T,靜電容量C可以按照如下公式2計(jì)算。
電流取值標(biāo)準(zhǔn)為1mA/1F,V1、V2的取值范圍參見表B。
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